Synteza metamfetaminy.pdf

(369 KB) Pobierz

Z PRAKTYKI

Synteza metamfetaminy metodą redukcyjnego

aminowania za pomocą amalgamatu glinu

– przykład z nielegalnego polskiego laboratorium

Wstęp i cel pracy

narkotykowym w postaci chlorowodorku. Dzia³a na or-

ganizm ludzki w sposób podobny do kokainy [2]. Posta-

ciami dominuj¹cymi s¹ proszek oraz, coraz bardziej po-

pularne, tabletki. Narkotyk ten jest silnie uzale¿niaj¹cy,

a dziêki powolnemu wydalaniu i z powodu braku meta-

bolizmu przez w¹trobê, dzia³anie metamfetaminy na or-

ganizm ludzki utrzymuje siê od 6 do 24 godzin. Dla po-

równania, w przypadku czystej amfetaminy s¹ to 2 go-

dziny, a dla kokainy tylko 30 minut.

Atuty te oraz ³atwy dostêp do efedryny ekstra-

howanej z kory Ephedra sinica, pseudoefedryny do-

stêpnej w aptekach bez recepty oraz fenyloalaniny

dostêpnej w aspartamie sprawiaj¹, i¿ narkotyk staje siê

coraz bardziej popularny w USA. G³ównymi producen-

tami metamfetaminy w Europie s¹ Holandia i Czechy,

a najwiêkszymi na œwiecie sta³y siê pañstwa azjatyckie

takie jak Chiny, Tajwan i Korea Po³udniowa.

Celem niniejszej pracy jest przedstawienie przypad-

ku nielegalnego polskiego laboratorium zajmuj¹cego

siê produkcj¹ metamfetaminy nietypow¹ metod¹ reduk-

cyjnego aminowania z u¿yciem amalgamatu glinu.

Historia metamfetaminy siêga roku 1893, kiedy to ja-

poñski chemik Nagayoshi Nagai po raz pierwszy zsyn-

tetyzowa³ ten zwi¹zek, uzyskuj¹c go z efedryny. Krysta-

liczna metamfetamina zosta³a zsyntetyzowana w ro-

ku 1919 przez Akira Ogatê. Pierwsze zastosowanie

metamfetaminy na szersz¹ skalê mia³o miejsce w cza-

sie II wojny œwiatowej, kiedy to Niemcy u¿yli jej jako

œrodka pobudzaj¹cego dla ¿o³nierzy, od których wyma-

gano aktywnoœci bojowej przez d³ugi czas (lotnicy,

czo³giœci). Metamfetaminê dodawano do czekolady,

a tak osobliwie „wzmocnion¹” nazywano Fliegerscho-

kolade lub Panzerschokolade (w zale¿noœci od grupy

docelowej) [1].

Po II wojnie œwiatowej metam-

fetamina zaczê³a funkcjonowaæ

jako narkotyk, kiedy to w Japonii

du¿e jej iloœci wyprodukowane

dla wojska zosta³y wprowadzone

na rynek narkotykowy. PóŸniej,

w latach szeœædziesi¹tych i sie-

demdziesi¹tych XX wieku, me-

tamfetamina sta³a siê popularna

w Stanach Zjednoczonych i Au-

stralii. Nastêpnie, w kolejnych

dwóch dziesiêcioleciach, jej rola

stopniowo zanik³a a¿ do lat dzie-

wiêædziesi¹tych XX wieku, kiedy

to równie¿ pojawi³a siê w Polsce,

jednak¿e nie zyska³a takiej popu-

larnoœci jak amfetamina. Dlatego

te¿ nielegalnych laboratoriów zaj-

muj¹cych siê jej syntez¹ jest

w Polsce stosunkowo niewiele.

Ryc. 1. Wzór strukturalny i widok cz¹steczki metamfetaminy oraz kryszta³y chlorowodorku metamfeta-

miny

Fig. 1. Structural formula and view of methamphetamine particle as well as methamphetamine

hydrochloride

Ÿród³o: Krawczyk 2005 [2], zmienione

Metamfetamina

– informacje ogólne

Metamfetamina (ryc. 1, 2) jest

narkotykiem syntetycznym rozpro-

wadzanym na nielegalnym rynku

Ryc. 2. Widmo masowe metamfetaminy

Fig. 2. Methamphetamine mass spectrum (source: NIST, 2002 [6])

Ÿród³o: NIST, 2002 [6]

54

PROBLEMY KRYMINALISTYKI 263 (styczeñ–marzec) 2009

936148518.182.png

936148518.193.png

936148518.204.png

936148518.215.png

936148518.001.png

936148518.011.png

936148518.022.png

Z PRAKTYKI

Metody syntezy metamfetaminy w nielegalnych

laboratoriach

dryny lub pseudoefedryny za pomoc¹ litu rozpusz-

czonego w ciek³ym amoniaku (ryc. 4).

• Synteza metod¹ Leuckarta, bardziej znana jako

metoda syntezy amfetaminy, prowadzona w bar-

dzo podobnych warunkach i z u¿yciem tego same-

go prekursora (BMK), lecz poprzez zastosowanie

innego reagenta (zamiast mrówczanu amonu – N-

-metyloformamid). Sk³ada siê z trzech etapów

(ryc. 5):

I etap – synteza N-formyloamfetaminy z BMK i N-

-metyloformamidem.

II etap – hydroliza N-formylometamfetaminy i otrzy-

manie zasadowej metamfetaminy

III etap – krystalizacja zasadowej metamfetaminy

w postaci chlorowodorku metamfetaminy – reakcja

identyczna jak w przypadku syntezy metamfetami-

ny z efedryny (ryc. 3).

Istnieje kilka metod syntezy metamfetaminy. Najbar-

dziej popularne s¹ dwie wymienione jako pierwsze.

• Metoda syntezy z efedryny (ryc. 3) – popularna

w laboratoriach czeskich i holenderskich – polega-

j¹ca na pocz¹tku na wytworzeniu jodowodorku

w wyniku reakcji jodu z czerwonym fosforem i wo-

d¹ (I), a nastêpnie na podstawieniu grupy hydrok-

sylowej w efedrynie przez anion jodkowy (powsta-

je jodoefedryna). Nastêpnie jodoefedryna jest re-

dukowana do metamfetaminy, a anion jodkowy

utleniany do jodu (II). Ca³y proces utleniania i re-

dukcji jest cykliczny i w zwi¹zku z tym bardzo wy-

dajny. W ostatnim etapie (III) metamfetamina jest

poddawana dzia³aniu 37% kwasu solnego i wytr¹-

ca siê osad chlorowodorku, który jest krystalizowa-

ny z acetonu, daj¹c krystaliczny proszek chlorowo-

dorku metamfetaminy [2, 3, 4].

Synteza metamfetaminy

metodą redukcyjnego aminowania

(I)

I 2 + P + H 2 O

→

HI + H 3 PO 3

U¿ywane reagenty oraz warunki syntezy metamfeta-

miny poprzez redukcyjne aminowanie BMK zmieniaj¹

OH

I

(II)

NH

HI/P

NH

NH

jodowodor

(III)

(-)-efedryna lub

(+)-pseudoefedryna

jodoefedryna

(+)-metamfetamina

czerwony fosfor

N

N

HCl (g)

* HCl

(IV)

c hlorowodo r

(+)-metamfetamina

chlorowodorek (+)-metamfetaminy

Ryc. 3. Etapy syntezy metamfetaminy metod¹ syntezy z efedryny

Fig. 3. Stages of synthesis of methamphetamine from ephedrine (Figs. 3-6) Krawczyk, 2005 [2]

Ÿród³o (ryc. 3–6): Krawczyk, 2005 [2]

OH

• Metoda syntezy poprzez redukcyjne aminowanie

BMK (benzylometyloketonu) za pomoc¹ amalga-

matu glinu – bardzo popularna w Stanach Zjedno-

czonych i w Azji. Zostanie ona omówiona szerzej

w dalszej czêœci tekstu ze wzglêdu na polski przy-

padek nielegalnego laboratorium syntezy metam-

fetaminy na bazie tej w³aœnie metody [5].

• Metoda syntezy z efedryny lub pseudoefedryny po-

przez zastosowanie reakcji Bircha (redukcja efe-

NH

NH 3 /Li

NH

amoniak

(-)-efedryna lub

(+)-pseudoefedryna

metamfetamina

lit

Ryc. 4. Otrzymywanie metamfetaminy poprzez reakcjê Bircha

Fig. 4. Obtaining of amphetamine by Birch reaction

55

PROBLEMY KRYMINALISTYKI 263 styczeñ–marzec) 2009

936148518.033.png

936148518.044.png

936148518.055.png

936148518.066.png

936148518.077.png

936148518.088.png

936148518.099.png

936148518.110.png

936148518.121.png

936148518.132.png

936148518.143.png

936148518.146.png

936148518.147.png

936148518.148.png

936148518.149.png

936148518.150.png

936148518.151.png

936148518.152.png

936148518.153.png

936148518.154.png

936148518.155.png

936148518.156.png

936148518.157.png

936148518.158.png

936148518.159.png

936148518.160.png

936148518.161.png

936148518.162.png

936148518.163.png

936148518.164.png

936148518.165.png

936148518.166.png

936148518.167.png

936148518.168.png

936148518.169.png

936148518.170.png

936148518.171.png

936148518.172.png

936148518.173.png

936148518.174.png

936148518.175.png

936148518.176.png

936148518.177.png

936148518.178.png

936148518.179.png

936148518.180.png

936148518.181.png

936148518.183.png

936148518.184.png

936148518.185.png

936148518.186.png

936148518.187.png

936148518.188.png

936148518.189.png

936148518.190.png

936148518.191.png

936148518.192.png

936148518.194.png

936148518.195.png

936148518.196.png

936148518.197.png

936148518.198.png

936148518.199.png

936148518.200.png

936148518.201.png

936148518.202.png

936148518.203.png

936148518.205.png

936148518.206.png

936148518.207.png

936148518.208.png

936148518.209.png

936148518.210.png

936148518.211.png

936148518.212.png

936148518.213.png

936148518.214.png

936148518.216.png

936148518.217.png

936148518.218.png

936148518.219.png

936148518.220.png

936148518.221.png

936148518.222.png

936148518.223.png

936148518.224.png

936148518.225.png

936148518.002.png

936148518.003.png

936148518.004.png

936148518.005.png

936148518.006.png

936148518.007.png

936148518.008.png

Z PRAKTYKI

O

+

HN

O

N

O

BMK

N-metyloformamid

+

N-formylometamfetamina

HCl

NaOH

* HC l

N

NH

NH

O

kw as soln y

w odorotlen ek

sodu

N-formylometamfetamina

chlo ro wodo re k me tamfeta miny

metamfetamina

Ryc. 5. Dwa pierwsze etapy syntezy metamfetaminy metod¹ Leuckarta

Fig. 5. Two first stages of Leuckart methamphetamine synthesis route

siê w bardzo szerokich granicach, co wp³ywa na sk³ad

zanieczyszczeñ analizowanych próbek. Typowymi za-

nieczyszczeniami s¹: BMK (substrat), amfetamina (pro-

dukt reakcji ubocznych), 1-fenylo-2-propanol (zwi¹zek

poœredni), N’N’-dimetyloamfetamina (produkt reakcji

ubocznych), dibenzyloketon (zanieczyszczenie wyj-

œciowego BMK).

Synteza metamfetaminy t¹ metod¹ polega na po-

cz¹tku na utworzeniu zasady Schiffa w wyniku reakcji

BMK z metyloamin¹, a nastêpnie redukcji tej zasady

za pomoc¹ wodoru z wykorzystaniem dwutlenku platy-

ny jako katalizatora (ryc. 6).

Synteza metamfetaminy metodą redukcyjnego

aminowania BMK za pomocą amalgamatu glinu

W przypadku zlikwidowanego nielegalnego polskie-

go laboratorium etapy syntezy metamfetaminy poprzez

redukcyjne aminowanie BMK przebiega³y nieco ina-

czej, ni¿ to zosta³o opisane powy¿ej.

Pierwszy etap polega³ na przygotowaniu amalgamo-

wanego glinu. Aluminiowa folia (spo¿ywcza) by³a ciêta

na kawa³ki o boku 1–2 cm i zalewana wod¹. Do mie-

szaniny dodawano chlorek rtêci (II) (HgCl 2 ), a ca³oœæ

mieszano a¿ do chwili pojawienia siê pêcherzyków wo-

CH 3 NH 2

H 2 /PtO 2

N

N

O

metyloamina

wod or

BMK

zasada Schiffa

me ta mfe tami na

dwutlenek platyny

dwutlenek platyny

Ryc. 6. Synteza metamfetaminy metod¹ redukcyjnego aminowania BMK

Fig. 6. Synthesis of methamphetamine by BMK reductive amination

Po ods¹czeniu katalizatora uzyskany roztwór pod-

dawany jest destylacji pod zmniejszonym ciœnieniem.

Z powsta³ego oleju metamfetaminowego w wyniku re-

akcji z 37% kwasem solnym osad jest krystalizowany

z acetonu, daj¹c krystaliczny proszek chlorowodorku

metamfetaminy (podobnie jak w przypadku pozosta-

³ych metod syntezy).

doru i srebrnych plam amalgamatu glinu na kawa³kach

folii. Nastêpnie woda by³a dekantowana.

Drugi etap polega³ na dodawaniu do folii roztworu

BMK i chlorowodorku metyloaminy w alkoholu izopro-

pylowym oraz dodawaniu zasady (np. wodnego roztwo-

ru wodorotlenku sodu). Ca³oœæ by³a mieszana przez 6

godzin w temp. 40–60 o C (reakcja jest egzotermiczna

i wymaga ch³odzenia mieszaniny).

56

PROBLEMY KRYMINALISTYKI 263 (styczeñ–marzec) 2009

936148518.009.png

936148518.010.png

936148518.012.png

936148518.013.png

936148518.014.png

936148518.015.png

936148518.016.png

936148518.017.png

936148518.018.png

936148518.019.png

936148518.020.png

936148518.021.png

936148518.023.png

936148518.024.png

936148518.025.png

936148518.026.png

936148518.027.png

936148518.028.png

936148518.029.png

936148518.030.png

936148518.031.png

936148518.032.png

936148518.034.png

936148518.035.png

936148518.036.png

936148518.037.png

936148518.038.png

936148518.039.png

936148518.040.png

936148518.041.png

936148518.042.png

936148518.043.png

936148518.045.png

936148518.046.png

936148518.047.png

936148518.048.png

936148518.049.png

936148518.050.png

936148518.051.png

936148518.052.png

936148518.053.png

936148518.054.png

936148518.056.png

936148518.057.png

936148518.058.png

936148518.059.png

936148518.060.png

936148518.061.png

936148518.062.png

936148518.063.png

936148518.064.png

936148518.065.png

936148518.067.png

936148518.068.png

936148518.069.png

936148518.070.png

936148518.071.png

936148518.072.png

936148518.073.png

936148518.074.png

936148518.075.png

936148518.076.png

936148518.078.png

936148518.079.png

936148518.080.png

936148518.081.png

936148518.082.png

936148518.083.png

936148518.084.png

936148518.085.png

936148518.086.png

936148518.087.png

936148518.089.png

936148518.090.png

936148518.091.png

936148518.092.png

936148518.093.png

936148518.094.png

936148518.095.png

936148518.096.png

936148518.097.png

936148518.098.png

936148518.100.png

936148518.101.png

936148518.102.png

936148518.103.png

936148518.104.png

936148518.105.png

936148518.106.png

936148518.107.png

936148518.108.png

936148518.109.png

936148518.111.png

936148518.112.png

936148518.113.png

936148518.114.png

936148518.115.png

936148518.116.png

936148518.117.png

936148518.118.png

936148518.119.png

936148518.120.png

936148518.122.png

936148518.123.png

936148518.124.png

936148518.125.png

936148518.126.png

936148518.127.png

Z PRAKTYKI

4 dm 3 , trzy kolby o pojemnoœci 1 dm 3 , trzy zamra¿arki

s³u¿¹ce do wytwarzania lodu oraz szereg innych przed-

miotów potrzebnych do zbudowania pe³nych linii tech-

nologicznych do syntezy metamfetaminy b¹dŸ linii

technologicznych do prowadzenia destylacji pod

zmniejszonym ciœnieniem (kolumny, nasadki destyla-

cyjne, mieszad³a magnetyczne, reduktory). Zabezpie-

czony sprzêt laboratoryjny pozwala³ na wyprodukowa-

nie w jednym cyklu produkcyjnym ok. 1,8 kg gotowego

produktu.

W pomieszczeniu, gdzie przeprowadzano oglêdziny,

zabezpieczono równie¿:

• 581 g chlorowodorku metamfetaminy oraz inne re-

agenty, takie jak: wodorotlenek sodu, kwas siarko-

wy, kwas solny, alkohol etylowy, benzen, kwas

mrówkowy, chlorek metylenu, toluen, aceton, foliê

aluminiow¹ pociêt¹ na kawa³ki (ryc. 10);

W trzecim etapie, po zakoñczeniu reakcji, osad tlen-

ku glinu i resztek folii aluminiowej by³ ods¹czany, a roz-

twór metamfetaminy w alkoholu poddawany destylacji

pod zmniejszonym ciœnieniem.

Czwarty etap polega³ na przeprowadzeniu zasado-

wej metamfetaminy w krystaliczny chlorowodorek me-

tamfetaminy z u¿yciem gazowego chlorowodoru, jak to

ma miejsce w pozosta³ych metodach syntezy metamfe-

taminy.

Podczas oglêdzin nielegalnego laboratorium znajdu-

j¹cego siê w mieszkaniu zabezpieczono jedno stanowi-

sko do prowadzenia destylacji pod zmniejszonym ci-

œnieniem, w której wykorzystywano dwuszyjn¹ kolbê

okr¹g³odenn¹ (ryc. 7, 8, 9) o poj. 2 l, niedzia³aj¹ce

w chwili oglêdzin. Ponadto zabezpieczono reaktor

szklany czteroszyjny o pojemnoœci 6 dm 3 , kolbê p³a-

skodenn¹ o pojemnoœci 6 dm 3 , kolbê o pojemnoœci

Ryc. 8. Pompa pró¿niowa

Fig. 8. Vacuum pump

Ryc. 7. Stanowisko do prowadzenia destylacji pod zmniejszonym ciœnie-

niem

Fig. 7. Workstation for performing underpressure distillation

Ÿród³o (ryc. 7–11): autorzy

Ryc. 9. Elementy aparatury pró¿niowej

Fig. 9. Elements of vacuum system

Ryc. 10. Pociête fragmenty folii aluminiowej

Fig. 10. Cut fragments of aluminium foil

57

PROBLEMY KRYMINALISTYKI 263 styczeñ–marzec) 2009

936148518.128.png

936148518.129.png

936148518.130.png

936148518.131.png

936148518.133.png

936148518.134.png

936148518.135.png

936148518.136.png

936148518.137.png

Z PRAKTYKI

• kserokopie opisów syntez chemicznych (b¹dŸ ich

ró¿nych etapów) prowadz¹cych do uzyskania na-

stêpuj¹cych œrodków psychotropowych:

– metamfetaminy z BMK, w reakcji aminowania re-

dukcyjnego z wykorzystaniem metyloaminy (lub

jej soli – chlorowodorku) i amalgamowanego gli-

nu

– PMMA (parametoksymetamfetaminy) z p-me-

toksy-BMK, w reakcji aminowania redukcyjnego

z wykorzystaniem metyloaminy (lub jej soli

– chlorowodorku) i amalgamowanego glinu

– amfetaminy z BMK, w reakcji Leuckarta z wyko-

rzystaniem mrówczanu amonu

– MDMA (3,4-metylenodioksymetamfetaminy)

z PMK (keton piperonylo-metylowy) metod¹ ami-

nowania redukcyjnego z wykorzystaniem nitro-

metanu oraz amalgamowanego glinu

– metakwalonu z bezwodnika izatoinowego, orto-

-toluidyny oraz acetyloacetonu

• opisy syntez chemicznych (b¹dŸ ich ró¿nych eta-

pów) prowadz¹cych do uzyskania prekursorów lub

zwi¹zków poœrednich do otrzymywania œrodków

psychotropowych:

– fenylopropenu z alkoholu cynamonowego, z wy-

korzystaniem jodowodoru

– fenylopropenu z benzenu i alkoholu allilowego,

przy udziale chlorku ¿elaza (III)

– p-metoksy-BMK (b³êdnie okreœlanego przez au-

tora notatek skrótem PMK) w reakcji utleniania

– BMK w reakcji izomeryzacji aldehydu alfa-mety-

lofenylooctowego pod wp³ywem kwasu siarkowe-

go lub chlorku rtêci

• opisy sposobów otrzymywania reagentów wyko-

rzystywanych w syntezach œrodków odurzaj¹cych:

– chlorku rtêci (II) z tlenku rtêci lub rtêci metalicznej

– chlorowodoru z chlorku sodu i kwasu siarkowego

– chlorowodorku metyloaminy z urotropiny i kwasu

solnego

– kwasu jodowodorowego z jodku sodu lub potasu

i kwasu fosforowego

– formamidu z kwasu mrówkowego i amoniaku

oraz z kwasu mrówkowego i mocznika

– mrówczanu amonu z kwasu mrówkowego i amo-

niaku oraz z kwasu mrówkowego i wêglanu amo-

nu

– amalgamowanego glinu z folii aluminiowej i chlor-

ku rtêci (II)

• ró¿nego rodzaju szkice (m.in. zestawu do otrzymy-

wania gazowego chlorowodoru), obliczenia che-

miczne, dokumenty zakupu, wzory chemiczne

i certyfikaty jakoœci odczynników;

• elementy do produkcji tabletek (ryc. 11 a–c).

Wnioski

• Rozpatrywany przypadek polskiego nielegalnego

laboratorium produkuj¹cego metamfetaminê jest

doœæ szczególny zarówno ze wzglêdu na sam pro-

Ryc. 11a–c. Elementy do „tabletkowania” zabezpieczone podczas oglêdzin

Fig. 11a–c. Elements for tabletting recovered during crime scene inspection

anetolu kwasem nadmrówkowym (otrzymywa-

nym z kwasu mrówkowego i nadtlenku wodoru),

a nastêpnie odwodnienia powsta³ego produktu

przejœciowego (diolu) kwasem siarkowym

– BMK w reakcji utleniania alfa-metylostyrenu kwa-

sem nadmrówkowym (otrzymywanym z kwasu

mrówkowego i nadtlenku wodoru), a nastêpnie

odwodnienia/izomeryzacji powsta³ego produktu

przejœciowego (2-fenylo-1,2-propanodiolu) przy

u¿yciu kwasu siarkowego

dukt koñcowy, jakim jest metamfetamina, narkotyk

niezbyt w Polsce popularny, jak i zastosowan¹ me-

todê syntezy (z u¿yciem amalgamatu glinu).

• Zabezpieczony sprzêt w postaci szk³a laboratoryj-

nego, zamra¿arek, pomp i innych przedmiotów s³u-

¿¹cych do syntezy metamfetaminy pozwala³

na wyprodukowanie w jednym cyklu produkcyjnym

ok. 1,8 kg gotowego produktu.

• Znalezione w miejscu produkcji znaczne iloœci no-

tatek zawieraj¹ce opisy syntez chemicznych, ró¿-

58

PROBLEMY KRYMINALISTYKI 263 (styczeñ–marzec) 2009

936148518.138.png

936148518.139.png

936148518.140.png

936148518.141.png

936148518.142.png

936148518.144.png

936148518.145.png

Plik z chomika:

Inne pliki z tego folderu:

Technologia produkcji spirytusu i ocena jego jakości.rar (4199 KB)
Forum_Oliwka - Jak otrzymac spirytus.rar (2088 KB)
Przewodnik do cwiczen_Pizlo_2cz.pdf (11218 KB)
Przewodnikdocwiczen_Pizlo_1cz.pdf (11459 KB)
Bogucki.pdf (44904 KB)

Inne foldery tego chomika:

Zgłoś jeśli naruszono regulamin